|
eaDonNTU, Donetsk >
Научные труды ДонНТУ >
Серія: Хімія та хімічні технології >
Випуск 2(23) >
Пожалуйста, используйте этот идентификатор, чтобы цитировать или ссылаться на этот ресурс:
http://ea.donntu.ru/handle/123456789/26005
|
| Название: | Применение инверсионного трансфазного катализа для реакций фосфорилирования фенолов |
| Другие названия: | APPLICATION OF INVERSE PHASE TRANSFER CATALYSIS FOR THE PHOSPHORYLATION OF PHENOL |
| Авторы: | Анищенко, В.Н.
Рыбаченко, В.И.
Чотий, К.Ю.
Редько, А.Н. |
| Ключевые слова: | фосфорилирование
пиридин-1-оксид
DFT
phosphorylation
pyridine-1-oxide |
| Дата публикации: | 2014 |
| Издатель: | Наукові праці ДонНТУ. Серія: Хімія і хімічна технологія. - 2014. - Вип. 2(23). - С. 97-104 |
| Аннотация: | Исследован инверсионный трансфазный катализ (ИТК) реакции фосфорилирования фенолов в двухфазной системе вода/дихлорметан. В качестве катализаторов использовали производные пиридин-1-оксида. С помощью квантово-химических расчетов изучена реакция хлордифенилфосфата с пара-замещенными пиридин-1-оксидами в среде дихлорметана. |
| Описание: | Inverse phase transfer catalysis of phosphorylation of phenol was studied. Para- substituted (4-methyl, 4-methoxy-, 4-morpholino- and 4-dimethylamino-) pyridine-1-oxides were used as IPT catalysts. The reaction proceeds via the formation of an ionic intermediate in the organic phase – 1-(diphenoxyphosphoryl)oxypyridinium chloride.
Effect of catalyst structure on activation energy and product yield was investigated on the phosphorylation of 4-nitrophenol. With increasing basicity of the catalyst a lower activation energy and higher product yield were reached. Moreover, decreasing of reaction temperature leads to increasing of product yield due to retarding of hydrolysis of ionic intermediate.
The first stage of IPTC process was the reaction between diphenyl chlorophosphate and para-substituted pyridine-1-oxide and it was theoretically studied using quantum chemistry at the DFT level of theory. Influence of solvent was taken into account by adding one molecule of dichloromethane and COSMO model. It was shown that diphenyl chlorophosphate, transitional states and -(diphenoxyphosphoryl)oxypyridinium chloride could exist in several conformational forms. Spatial orientation of phenyl rings significantly influence reactivity of chlorophosphate. Good correlation between experimental activation energy and calculated free activation energy was obtained. |
| URI: | http://ea.donntu.edu.ua/handle/123456789/26005 |
| Располагается в коллекциях: | Випуск 2(23)
|
Все ресурсы в архиве электронных ресурсов защищены авторским правом, все права сохранены.
|
